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苯分子等芳香烴化合物里的氫原子被硫酸分子里的磺酸基(—SO3H)所取代的反應(yīng)。但由于該反應(yīng)主要在芳香化合物中發(fā)生,故經(jīng)常被特指為芳香化合物上的磺化反應(yīng)。
磺化反應(yīng)的原理
芳香化合物磺化反應(yīng)在機理上屬于親電取代反應(yīng),其反應(yīng)條件大致有三種:含水硫酸、三氧化硫和發(fā)煙硫酸。其中有人通過實驗證明:苯在非質(zhì)子溶劑中與三氧化硫反應(yīng)時,進(jìn)攻的親電試劑為三氧化硫;含水硫酸中磺化時親電試劑為硫酸合氫正離子(可理解為水合質(zhì)子+三氧化硫);而在發(fā)煙硫酸中,親電試劑為焦硫酸合氫離子(即質(zhì)子化的焦硫酸)和H2S4O13(可理解為一分子硫酸+三分子三氧化硫)。因此,在不同條件下磺化,其反應(yīng)機理略微有所不同。
磺化反應(yīng)的用途
磺化反應(yīng)在現(xiàn)代化工領(lǐng)域中占有重要地位,是合成多種有機產(chǎn)品的重要步驟,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、燃料、洗滌劑及石油等行業(yè)中應(yīng)用較廣。有些藥物因水溶性差,致使其在臨床應(yīng)用中存在一些問題,如生物利用度不高,服用量大,制成的片劑或膠囊體內(nèi)吸收緩慢等。這類化合物經(jīng)磺化后不但可以增強其水溶性,也可增強其生物活性。
重點監(jiān)控工藝參數(shù):磺化反應(yīng)釜內(nèi)溫度;磺化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;磺化劑流量;冷卻水流量。
安全控制的基本要求:反應(yīng)釜溫度的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);三氧化硫泄漏監(jiān)控報警系統(tǒng)等。
宜采用的控制方式:將磺化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與磺化劑流量、磺化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥、釜內(nèi)攪拌電流形成聯(lián)鎖關(guān)系,緊急斷料系統(tǒng),當(dāng)磺化反應(yīng)釜內(nèi)各參數(shù)偏離工藝指標(biāo)時,能自動報警、停止加料,甚至緊急停車。
磺化反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng),以防止意外情況的發(fā)生。